鋁及鋁合金的鍍前處理介紹
(1)鋁及鋁合金的特點(diǎn)
在鋁及鋁合金上電鍍比在鋼鐵、銅等金屬材料上電鍍要困難和復(fù)雜得多,其主要原因有 以下幾個(gè)方面。
①鋁及鋁合金對(duì)氧具有高度的親和力,極易生成氧化膜,并且這層氧化膜一經(jīng)除去又會(huì)在極短的時(shí)間里產(chǎn)生一層新的氧化膜,嚴(yán)重影響鍍層的結(jié)合力。
②鋁的電極電位很負(fù),浸入電鍍液時(shí)容易與具有較正電位的金屬離子發(fā)生置換,影響鍍層結(jié)合力。
③鋁及鋁合金的膨脹系數(shù)比其他金屬大,因此不宜在溫度變化較大的范圍內(nèi)進(jìn)行電鍍。 鋁及鋁合金與其他金屬鍍層膨脹系數(shù)不同將引起較大的應(yīng)力,從而使鍍層與鋁及鋁合金之間的結(jié)合力不牢。
④鋁是兩性金屬,能溶于酸和堿,在酸性和堿性電鍍液中都不穩(wěn)定。
⑤鋁合金壓鑄件有砂眼、氣孔,會(huì)殘留鍍液和氫氣,容易鼓泡,也會(huì)降低鍍層和基體金屬間的結(jié)合力。
為在鋁及鋁合金表面上得到結(jié)合力良好的電鍍層,應(yīng)針對(duì)以上原因,在鍍前采取一定的前處理措施。除了常規(guī)的除油、浸蝕、出光外,還需要進(jìn)行特殊的預(yù)處理,制取一層過(guò)渡金屬層或能導(dǎo)電的多孔性化學(xué)膜層,以保證隨后的電鍍層有良好的結(jié)合力。目前常用的方法有兩種:先化學(xué)浸鋅,然后電鍍其他金屬;先進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理,再電鍍其他金屬。
(2)化學(xué)浸鋅
化學(xué)浸鋅是使用最早、最為成熟、應(yīng)用最為廣泛的處理方法。該法是將鋁和鋁合金制件浸入強(qiáng)堿性的鋅酸鹽溶液中,在清除鋁表面氧化膜的同時(shí),置換出一層致密而附著力良好的沉積鋅層。這層沉積鋅層一方面可防止鋁的再氧化,另一方面改變了鋁的電極電位,在鋅的表面電鍍要比鋁表面電鍍?nèi)菀椎枚?,同時(shí)也改善了其他條件的影響,使鋁和鋁合金的電鍍獲得滿(mǎn)意的結(jié)合力。
1)化學(xué)浸鋅原理
當(dāng)鋁和鋁合金浸入強(qiáng)堿性的鋅酸鹽溶液時(shí),界面上發(fā)生氧化還原反應(yīng),即鋁氧化膜和鋁的溶解以及鋅的沉積。
Al203+2NaOH====2NaAl02+H20
2Al+2Na0H+2H20====2NaAl02+3H2 ↑
2Al+3Zn022- +2H20====3Zn+2A102-+40H一
在浸鋅溶液中鋅以配合物形式存在,析出電位變負(fù),放置換反應(yīng)進(jìn)行地緩慢而均勻。而由于氫在鋅上有較高的過(guò)電位,所以析氫反應(yīng)受到強(qiáng)烈的抑制,使鋁基體不會(huì)受到嚴(yán)重的腐蝕,這樣有利于置換反應(yīng),從而獲得均勻致密的鋅沉積層。
2)化學(xué)浸鋅工藝規(guī)范
浸鋅工藝一般采用兩次浸鋅。第一次浸鋅時(shí),首先溶解氧化膜而發(fā)生置換反應(yīng),獲得的鋅層粗糙多孔,附著力不佳,同時(shí)難免還有少量氧化膜殘留。第一次浸鋅層需要在1:1硝酸溶液中除去,使鋁表面呈現(xiàn)均勻細(xì)致的活化狀態(tài)。然后第二次浸鋅以獲得薄而均勻細(xì)致、結(jié)合力強(qiáng)的鋅層。浸鋅層以呈米黃色為佳,兩次浸鋅可以在同一浸鋅溶液中進(jìn)行,也可先在濃溶液后在稀溶液中進(jìn)行。
在浸鋅溶液中,氫氧化鈉是鋅的絡(luò)合劑,通過(guò)控制其與氧化鋅的相對(duì)含量,可以控制置換反應(yīng)以比較緩慢的速度進(jìn)行,從而改善鍍層結(jié)構(gòu)使結(jié)晶細(xì)致均勻。化學(xué)浸鋅溶液中,氫氧化鈉:鋅一般為(5~6):1,但鋁銅合金則比例提高到(6~10):1。在浸鋅溶液中,除了氫氧化鈉和氧化鋅外添加少量其他物質(zhì),其目的在于改善浸鋅層的結(jié)構(gòu),提高浸鋅層與基體的結(jié)合力。加入少量的FeCl3時(shí),F(xiàn)e3+與Al發(fā)生置換反應(yīng),使沉積的鋅層含有少量鐵,加入酒石酸鉀鈉時(shí),可防止Fe3+在堿性溶液中沉淀,通過(guò)控制它們的加入量可調(diào)節(jié)鋅層中鐵的含量。溶液中引入F一可對(duì)鋁硅合金起活化作用。
化學(xué)浸鋅時(shí)的掛具不能用銅或銅合金,以防止銅與鋁或鋁合金接觸置換,應(yīng)把鋼絲或銅或銅合金鍍鎳后進(jìn)行化學(xué)浸鋅。
(3)陽(yáng)極氧化處理
陽(yáng)極氧化處理是指在一定的工藝條件下,在鋁與鋁合金表面上生成一層具有一定厚度和特殊結(jié)構(gòu)的氧化膜。這層氧化膜孔隙多,孔徑大,具有良好的導(dǎo)電性,與基體結(jié)合力強(qiáng)。電鍍時(shí),金屬粒子沉積在膜孔隙中,提高鍍層的結(jié)合力。
陽(yáng)極氧化可在多種溶液中進(jìn)行,與其他陽(yáng)極氧化工藝所得到的氧化膜相比,磷酸氧化膜呈現(xiàn)比較均勻的粗糙度,具有超微觀均勻的凹凸結(jié)構(gòu)、最大的孔徑和最小的電阻,若在此表面上沉積金屬,則晶核形成多,鍍層均勻細(xì)致,附著力好。因此,磷酸陽(yáng)極氧化處理是最適合為電鍍打底層的陽(yáng)極氧化處理工藝。常用的磷酸陽(yáng)極氧化的工藝規(guī)范如下:
磷酸(H3P04) 300~500g/L 電壓 20~40V
溫度 25~35℃ 氧化時(shí)間 l0~15min
陽(yáng)極電流密度 l~2A/dm2
氧化膜的孔隙率,隨磷酸含量的增加和溫度的升高而增大,隨電流密度的降低而減少;氧化膜的厚度隨磷酸濃度的增加而降低。氧化膜的厚度只需3μm左右即可。由于氧化膜極薄,在以后的電鍍時(shí),不宜采用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性電鍍液,一般電鍍的pH值應(yīng)在5~8。陽(yáng)極氧化時(shí)要不斷攪拌溶液,以防止局部溫度過(guò)高。鋁及鋁合金零件陽(yáng)極氧化后經(jīng)稀氫氟酸溶液(0.5~1.0mL/L)活化,清洗后應(yīng)即進(jìn)行電鍍。
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